a-Co(OH)2具有类似水滑石结构，典型特征是层状双羟基复合金属氧化物的结构，由于其大的层状结构，故其导电性较好，此类型氢氧化钴颜色通常呈蓝青色。但是，此相并不稳定，处于亚稳态，容易转变为β相。 β-Co(OH)2具有水镁石结构，羟离子六方紧密堆积，阳离子充填于每两层相邻的羟离子之间的全部八面空隙；组成配位八面体的结构层。结构层内属离子键，结构层间以相维系。其颜色往往呈砖红色，或者说是玫瑰红。
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